Il Palazzo Piccolomini è un bellissimo palazzo della città che si affaccia sulla Val d'Orcia. Era la residenza originale del Pontefice e della sua famiglia. Il Rossellino progettò la residenza, che fu costruita sopra l'edificio dove fu concepito Silvio Piccolomini nel 1405. La facciata era divisa in tre ordini. Si trova nella loggia posteriore.

È un posto bellissimo che vale la pena visitare. La visita guidata non è costosa e ci sono comunque ragazze pronte a rispondere a qualsiasi domanda. Incredibile giardino con vista mozzafiato su tutta la valle. Altamente raccomandato