Il palazzo vescovile, ora Largo Trinchera in Piazzetta Cattedrale fu costruito nel 1560 e ampiamente ricostruito nel 1750. È unito al Palazzo del Seminario dall'Arco della Scoppa. Questo arco prende il nome dal vescovo che lo fece costruire nel 1750. Il suo stemma può essere visto al centro. Il portale è sormontato dalla regina Isabella d'Aragona che fu feudataria di Ostuni tra il 1507 e il 1524. La facciata conserva ancora elementi architettonici del 1550 e del 1701. Il Seminario fu costruito nel 1705 su richiesta del vescovo Benedetto Milazzo. Fu completato nel 1806 dal vescovo Francesco Antonio Scoppa, che affidò poi il compito al maestro muratore Salvatore Trinchera. Alcuni elementi decorativi della struttura originale sono stati mantenuti negli anni '60. Nell'edificio si trovano la Curia, la Biblioteca e il Capitolo Diocesano e l'Archivio Diocesano.

Fu costruita sotto il vescovo Bonifacio Sigismondi nel 1450. Fu poi ampliato dal vescovo Francesco di S. Giorgio e infine completato nel 1592. La sala dell'Episcopio contiene affreschi che rappresentano la serie dei vescovi di Acqui, una delle più antiche del Piemonte. Nella cappella annessa si trova una tela di Guglielmo Cacia detto il Moncalvo.